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化學(xué)中什么是溶劑化作用 常見溶劑效應(yīng)的表征

1、溶劑效應(yīng)(solvent effect)亦稱“溶劑化作用” 。指液相反應(yīng)中,溶劑的物理和化學(xué)性質(zhì)影響反應(yīng)平衡和反應(yīng)速度的效應(yīng) 。溶劑化本質(zhì)主要是靜電作用 。對(duì)中性溶質(zhì)分子而言,共價(jià)鍵的異裂將引起電荷的分離,故增加溶劑的極性,對(duì)溶質(zhì)影響較大,能降低過渡態(tài)的能量,結(jié)果使反應(yīng)的活化能減低,反應(yīng)速度大幅度加快 。
【化學(xué)中什么是溶劑化作用 常見溶劑效應(yīng)的表征】2、溶劑效應(yīng)是一種對(duì)色譜行為的不利影響,影響程度不同,色譜行為的表征也各有不同;較輕的影響可能沒有明顯的色譜行為的異常如無法觀察到的峰輕度展寬等,次一級(jí)的可能表現(xiàn)為峰明顯展寬、低柱效,較為嚴(yán)重表現(xiàn)有特定組分峰保留時(shí)間不穩(wěn)定、峰型異常、響應(yīng)值不穩(wěn)定等 。峰型異常是最直觀也是最常見的溶劑效應(yīng)的表現(xiàn)形式,如峰分叉、拖尾、前沿等 。保留時(shí)間不穩(wěn)定與響應(yīng)值不穩(wěn)定也是較為常見的表現(xiàn)形式,可能也會(huì)伴隨峰型異常的情況;較為難以覺察到的溶劑效應(yīng)是峰型正常只是響應(yīng)值波動(dòng)較大的情況,易誤判為儀器故障等系統(tǒng)適用性方面的原因,如方法開發(fā)期間發(fā)現(xiàn)峰對(duì)稱、但柱效較低且連續(xù)進(jìn)樣RSD較大,建議評(píng)估溶劑效應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn) 。溶劑效應(yīng)具有一定的規(guī)律,如保留時(shí)間小的組分峰較易發(fā)生,多組分色譜圖中出峰較晚的組分峰型較好、減少進(jìn)樣量一般可減輕等,在實(shí)踐中可根據(jù)該規(guī)律對(duì)色譜行為異常是否為溶劑效應(yīng)進(jìn)行初步的判斷 。

    經(jīng)驗(yàn)總結(jié)擴(kuò)展閱讀